アニリンの性質と製法、塩化ベンゼンジアゾニウムとpヒドロキシアゾベンゼン

アニリンはベンゼンに NH₂ 基がついた芳香族化合物で、アミンの一つ。アミンとはアンモニアの水素が炭化水素に置換されたもの。

性質

アニリンは非常に酸化されやすく、空気中に放置するだけで酸化されて褐色になる。

アニリンを二クロム酸カリウム水溶液で酸化すると黒色になる。これをアニリンブラックという。

二クロム酸カリウムは硫酸酸性にすることが多い。

アニリンはアニリン塩酸塩を経て製造される。ニトロベンゼンと濃塩酸とスズを混ぜてゆっくり加熱すると、ニトロベンゼンが還元されてアニリン塩酸塩になる。

アニリン塩酸塩に水酸化ナトリウム水溶液を入れると、弱塩基が遊離する反応が起きて、アニリンが遊離する。

アニリンと塩酸と亜硝酸ナトリウムを混ぜて冷やすと、ジアゾ化という反応が起きて塩化ベンゼンジアゾニウムができる。塩化ベンゼンジアゾニウムの水溶液はやや黄色。

この反応は氷冷下で行う。塩化ベンゼンジアゾニウムは不安定で、少し加熱するとフェノールになってしまう。

塩化ベンゼンジアゾニウムがフェノールになるとき、窒素分子が気体となって出ていく。塩化ベンゼンジアゾニウムはアゾ染料という染料の原料になる。例えば1-ナフトールと反応（カップリング反応）すると4-フェニルアゾ-1-ナフトールになり、赤っぽい染料になる。

塩化ベンゼンジアゾニウムとナトリウムフェノキシドを混ぜると、カップリングという反応が起きてp-ヒドロキシアゾベンゼンができる。

分子内にある N＝N という構造をアゾ基という。アゾ基のある物質をアゾ化合物という。

アニリンは無水酢酸と反応（アセチル化）してアセトアニリドになる。

アセトアニリドは NHCO という構造をアミド結合という。

アニリンの検出にはさらし粉を使う。アニリンにさらし粉水溶液を加えると、紫色に呈色する。